對(duì)中國(guó)產(chǎn)銀幣上白斑的討論總結(jié)(轉(zhuǎn)) 現(xiàn)將美國(guó)各錢幣網(wǎng)站上對(duì)中國(guó)產(chǎn)銀幣上白斑的討論總結(jié)如下。(此處不包括白霧。)
1. 白斑多見(jiàn)于中國(guó)銀幣。加拿大造幣廠產(chǎn)的普通投資幣有白霧現(xiàn)象,但沒(méi)有白斑。
2. 白斑會(huì)影響評(píng)級(jí)和價(jià)值,因此被稱為“白色死斑”(white spot of death, WSoD)。而且評(píng)級(jí)裝了盒子的銀幣也會(huì)出現(xiàn)白斑(我本人就有一枚這樣的11年熊貓銀幣),裝盒子本身不能避免白斑的出現(xiàn)。(但如果先讓 NCS 做了保養(yǎng)又當(dāng)別論,見(jiàn)下文。)
3. 白斑的性質(zhì)和銀幣上深色的氧化物/硫化物有所不同:
a) 白斑通常是圓形或橢圓形,而褐色或黑色的氧化層和硫化層則形狀不定。
b) 氧化層和硫化層很容易去除,用電解法或使用美國(guó)市面上常見(jiàn)的洗銀水eZest可以輕易搞定。NCS的錢幣保養(yǎng)也可以去除氧化/硫化層,但對(duì)白斑無(wú)能為力。加拿大銀幣上的白霧用橡皮和洗銀水可以去除,和白斑不屬一類現(xiàn)象。
c) 氧化層和硫化層去除以后不影響錢幣的品相。這些化合物似乎是浮在銀幣的表面,而設(shè)法消除白斑后會(huì)在鏡面上留下隱隱的痕跡,破壞品相。白斑似乎是嵌入鏡面的。
4. 白斑如何形成:美國(guó)“中國(guó)錢幣論壇”(China Coin Forum, CCF) 的資深大佬badon認(rèn)為白斑是由氯化銀造成的,這和蘇老師引用的錢幣博物館的分析相同。但是白斑本身不是氯化銀,而是金屬銀的晶體。這是因?yàn)?a. 氯化銀很不穩(wěn)定,見(jiàn)光后會(huì)變成黑色,自然分解成銀;b. 氯化銀極易溶于氨水、大蘇打等溶液,而就目前試驗(yàn)的情況看,這些溶液對(duì)白斑沒(méi)有影響。(否則NCS不會(huì)束手無(wú)策。)
badon 認(rèn)為白斑的形成過(guò)程是這樣的:造幣廠在沖壓前使用鹽酸清洗幣坯。未完全沖洗干凈的鹽酸干了以后留存在幣的表面,但出廠時(shí)處于干燥狀態(tài),對(duì)銀幣沒(méi)有影響。一旦接觸到潮濕的空氣,鹽酸又恢復(fù)活躍狀態(tài),開(kāi)始腐蝕(咬入)銀幣表面,產(chǎn)生氯化銀。氯化銀極不穩(wěn)定,會(huì)逐步再度分解成銀和氯氣。但此時(shí)的銀已經(jīng)是極細(xì)的晶體狀態(tài),呈現(xiàn)為白色顆粒,也就是白斑。這些銀的晶體無(wú)法用去除銀化合物的一般方法(如電解、氨水、或洗銀水)來(lái)去除。
Badon 的這一假設(shè)可以解釋白斑的許多現(xiàn)象,如白斑的圓形或橢圓形(水滴干了后的形狀),受潮狀態(tài)下出現(xiàn)白斑,白斑極不活躍的化學(xué)性質(zhì),去除白斑后對(duì)鏡面的破壞等。但這一假設(shè)是以造幣廠使用鹽酸清洗幣坯為前提的。如果造幣廠并非使用鹽酸作為清洗液,那這些假設(shè)就不成立。希望有了解國(guó)內(nèi)造幣廠生產(chǎn)過(guò)程的幣友加以證實(shí)或證偽。加拿大造幣廠說(shuō)他們用硼酸清洗幣坯,那些銀幣上的白霧是因此造成的,但他們認(rèn)為那些投資幣,要求不高,也沒(méi)有采取什么改進(jìn)措施。如果中國(guó)造幣廠也能主動(dòng)回應(yīng)幣友的詢問(wèn),這個(gè)白斑的迷就容易解決得多。
既然白斑出現(xiàn)后就很難消除,badon 提出要以預(yù)防為主,也就是說(shuō)不等白斑出現(xiàn)就消除銀幣上可能殘留的鹽酸或其它腐蝕性物質(zhì)。他的建議是無(wú)論新、老幣,先送NCS做保養(yǎng)。他說(shuō)他見(jiàn)過(guò)的經(jīng)保養(yǎng)的幣從未出現(xiàn)白斑,即使保養(yǎng)時(shí)銀幣已有白斑也不再會(huì)擴(kuò)大或增加數(shù)量。這一點(diǎn)版上幣友是否能夠證實(shí)?有些幣友可能會(huì)懷疑他是為NCS拉生意,不過(guò)以他的為人和身份來(lái)說(shuō)不致如此。只是在美國(guó)這些高級(jí)藏家的圈子中,沒(méi)人提倡自己動(dòng)手洗幣。依個(gè)人所見(jiàn),如果真是鹽酸殘留,中和的方法很多,用不著非找NCS不可,但是這樣一來(lái)必須去掉原封,對(duì)于講究原證原封的幣友來(lái)說(shuō),可能是一個(gè)兩難的選擇。
最后提一下白霧,badon 認(rèn)為白霧和白斑不是一回事。他說(shuō)在放大鏡下白霧看起來(lái)像紋理一樣,他稱為“木紋”(woodgrain)。他說(shuō)有時(shí)間會(huì)研究一下。美國(guó)幣友對(duì)白霧似乎不太在乎,認(rèn)為是自然過(guò)程,對(duì)幣本身沒(méi)有破壞。有些有白霧的幣評(píng)級(jí)不受影響,所以討論也不多。
(一)目前發(fā)現(xiàn)的金幣的腐蝕特征,主要表現(xiàn)為紅棕色銹斑,大的紅銹斑直徑有1~2mm,小的如蠅屎星布。通常金幣光滑面上的銹斑較大,而圖案和邊緣等凹凸部位的銹斑較小,多為細(xì)小點(diǎn)狀,有的甚至肉眼不易察覺(jué)到。
(二)銀幣的腐蝕情況可分三種,一種是銀幣表面覆蓋著一層薄薄的淡褐色銹蝕層,這種銹層尚不破壞銀幣表面的光澤;一般鑄行時(shí)間不長(zhǎng)或雖有較長(zhǎng)時(shí)間但保存環(huán)境較好的銀幣,多呈現(xiàn)這種狀態(tài)。一種是發(fā)生了電化學(xué)腐蝕,色彩斑斕,銹層較厚,嚴(yán)重破壞了銀幣表面的光澤和狀態(tài);通常在空氣潮濕、懸浮顆粒較多的環(huán)境,銀幣容易產(chǎn)生此類腐蝕。還有一種是銀幣表面長(zhǎng)白斑,狀況與上述金幣的紅銹斑類似。
(三)我們知道
黃金本身是不受腐蝕的,那么金幣上的銹斑又是如何而來(lái)的呢?周衛(wèi)榮告訴記者,為解開(kāi)這個(gè)迷,他們從館藏金幣中選取了5枚腐蝕比較典型的
金幣(麒麟金幣、觀音金幣、渾儀金幣各一枚,熊貓金幣大小各一枚),用無(wú)標(biāo)樣和有標(biāo)樣兩種能譜檢測(cè)方式,對(duì)金幣樣品正背兩面約百處各種斑點(diǎn)進(jìn)行了掃描電鏡檢測(cè)(前者僅能檢測(cè)到元素周期表中鈉以上的元素,后者可以檢測(cè)到碳氧氮等輕元素),并配以各元素的面分布分析。發(fā)現(xiàn)金幣表面的銹斑從物質(zhì)組成上可分作五種:高銀銹斑、硅酸鹽斑點(diǎn)、鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕、有機(jī)物斑點(diǎn)及可溶鹽斑點(diǎn),其中高銀銹斑的存在是金幣出現(xiàn)銹蝕的主要表現(xiàn)。金幣上的五種斑點(diǎn)又可劃分為兩類。前三種為一類,屬于不溶于水的無(wú)機(jī)物。后二種為一類,屬于有機(jī)物和溶于水的無(wú)機(jī)鹽。這兩類斑點(diǎn)的性質(zhì)不同,其來(lái)源也是不同的。第一類的三種斑點(diǎn)應(yīng)是粘附于坯料或在打壓過(guò)程中降落于幣表的污染物或模具脫落物在金幣沖壓成型時(shí)被機(jī)械壓結(jié)在金幣表面上的。其中,第一種高銀斑點(diǎn)最初應(yīng)是金屬銀,后來(lái)與環(huán)境中的氧化劑作用形成了氧化物等化學(xué)物質(zhì),包裝材料的老化分解及空氣中有害氣體對(duì)這種銹斑的生長(zhǎng)有直接的促進(jìn)作用;第二種硅酸鹽類顯然是灰塵之類的污染物,沖壓時(shí)嵌入金幣表面,與第一種斑點(diǎn)不同,此種斑點(diǎn)本身不會(huì)直接氧化擴(kuò)散,但因是幣面瑕疵,極易成為腐蝕靶區(qū),且此種斑點(diǎn)的存在對(duì)金幣的光潔度也很有影響;第三種鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕當(dāng)是沖壓模具脫落下來(lái)的鐵鉻細(xì)小顆粒粘污金幣,后被環(huán)境氧化后形成。第二類的兩種斑點(diǎn)應(yīng)是金幣沖壓成型前后遭到粘污所致。在金幣的分揀、包裝、布展或入藏及觀賞過(guò)程中,手上的汗液、空氣中漂浮的有機(jī)液滴等都可能在金幣表面形成此類斑點(diǎn)。
(四)銀幣腐蝕,原因比較清楚,因?yàn)榘足y本身就易受腐蝕,因此,我們只是用上述方法做了簡(jiǎn)單的分析,檢測(cè)結(jié)果:褐色銹蝕物為銀的氧化物和硫化物;白斑為氯化銀。氧化銀、硫化銀,主要由空氣中的腐蝕性物質(zhì)反應(yīng)生成;氯化銀主要由包裝材料分解物腐蝕生成。另外,電化學(xué)腐蝕發(fā)生時(shí)會(huì)與空氣中的顆粒物質(zhì)形成多種化合物,因而表面往往呈現(xiàn)多種色彩。這些也從金銀幣的儲(chǔ)藏環(huán)境即包括包裝材料和周圍環(huán)境氛圍(空氣)的檢測(cè)中得到了印證。在對(duì)金銀幣的內(nèi)外包裝材料檢測(cè)時(shí),發(fā)現(xiàn)現(xiàn)行金銀幣的貼身包裝(軟硬兩種)為聚氯乙烯材料制成,而聚氯乙烯具有腐蝕性;現(xiàn)代都市,隨著工業(yè)化程度的提高和汽車擁有量的與日俱增,空氣污染也比較嚴(yán)重,環(huán)境空氣中較高濃度的有害氣體(腐蝕性氣體)的存在,同樣會(huì)對(duì)金銀幣產(chǎn)生腐蝕作用。
(五)對(duì)于我們?cè)诮疸y幣收藏過(guò)程中,如何保存金銀幣,周衛(wèi)榮主任提出了一些建議。他認(rèn)為現(xiàn)代金銀幣保存與防腐蝕應(yīng)從內(nèi)因和外因兩個(gè)方面加以考慮。首先,改進(jìn)包裝材料。用不具腐蝕性的聚丙烯、聚乙烯等替換具有腐蝕性的聚氯乙烯包裝。其次,改善博物館庫(kù)房、展廳及其它金銀幣的儲(chǔ)藏、展放環(huán)境的空氣質(zhì)量。用空氣凈化設(shè)備或化學(xué)吸附劑等方式清除或有效降低空氣中的有害氣體。再次,改善金銀幣的生產(chǎn)環(huán)境。盡可能清除或降低環(huán)境空氣中各類塵埃的污染。最后,提高金銀幣幣材質(zhì)量,盡可能降低雜質(zhì)含量,并有效防止生產(chǎn)過(guò)程中的雜質(zhì)污染。