本文根據(jù)實(shí)物和照片的采集、專業(yè)研究資料的概括，總結(jié)出了關(guān)于銀幣各種變色的成因和不同現(xiàn)象，并提出了一些值得注意和研究的問題，供各界泉友探討。


為達(dá)到高質(zhì)量，造幣廠銀坯餅需要退火和酸洗的，上幣還使用金屬刷手工刷洗后用細(xì)砂紙打磨，力求在精軋前取得最好的表面質(zhì)量。以前造幣廠洗銀幣的配方酸液很刺鼻、辣眼睛，洗幣工人很受罪，后來改進(jìn)了配方。（資料引述自上幣內(nèi)部資料）塊狀、點(diǎn)狀白斑點(diǎn)是由于酸洗銀坯的過程中，坯餅表面出現(xiàn)凹凸不平的褶皺、小坑等，后雖經(jīng)清洗，但仍有少量較深褶皺處存有水漬，即：存留有酸中或水中的無機(jī)鹽離子，這些無機(jī)鹽離子在鑄幣壓印中依然被部分存留，以后遇到溫濕環(huán)境和空氣中的CL2，就易形成白色化合物AgCl，即宏觀可見的白霧白斑點(diǎn)。（資料引述自沈陽造幣有線公司研究論文），所以：白霧白斑的形成，與洗幣、氯化氧化、塑封粘貼、空氣污染等有關(guān)聯(lián)（粘在銀幣上的白霧斑，大部分是銀的氯化物AgCl，還有Ag2O、Ag2S。并且即使繼續(xù)發(fā)展擴(kuò)大，仍會保持白色，而不會變成黃色和黑色。部分百中泛黃等深色，原因是其中摻雜有小部分銀的硫化物Ag2S）。深色包漿氧化（如：紫色、黃色、褐色、黑色等）多是硫化的結(jié)果，有的硫化層，在特定光線和角度下，肉眼觀察，會呈現(xiàn)分層多色如彩虹般的色澤效果，即：俗稱的“五彩包漿”。（美國藏家Weimar White研究：不同的顏色取決于硫化曾的厚度。引用：包漿的顏色取決于硫化銀的厚度，50 毫微米厚的硫化銀呈黃色，110 毫微米厚的硫化銀呈藍(lán)色，再厚便呈黑色。而金色、紅色和紫色包漿的硫化銀厚度介乎于黃色和藍(lán)色之間。各種顏色的不同混合可能產(chǎn)生其它顏色，如黃色和藍(lán)色混合會產(chǎn)生綠色。黑色是硫化的“終極顏色”。）


（本文圖片大多搜集自網(wǎng)絡(luò)，部分做了校色和標(biāo)注。老銀元中，后期人為造假包漿較多，在此只選幾枚評級幣）


補(bǔ)充問題如下：


1.保存條件完全相同的同一種銀幣，但結(jié)果會產(chǎn)生不同，有的有硫化包漿，而有的沒有。我認(rèn)為跟銀幣的生產(chǎn)過程有一定關(guān)系。


2.銀幣的包漿總起源于邊緣，并逐漸向內(nèi)（雖不是所有，但大部分皆如此）。包括新中國銀幣（有塑料盒或無塑料盒）、老銀元（無包裝盒），氧化很多都是從圓周邊緣開始，較少有從銀幣中心發(fā)散的。為什么呢？


3.新中國銀幣包漿，常常見銀幣單面氧化明顯，另一面較輕微或沒有氧化的情況。與銀幣的放置、幣與盒子的間隙的疏密可能有關(guān)系。


4.新中國銀幣，999銀的易硫化氧化，非999純銀的幣相對少得多（通常只有淡淡的黃褐色氧化或氯化白霧）；老銀元，雖都不是999銀，硫化五彩也有不少。為什么呢？


5.銀幣氧化和氯化，以前有人說是光照、微生物之類的原因，造幣廠科學(xué)研究表明，主要還是化學(xué)原因，其次是物理形態(tài)制約和造幣工藝。紫外線對銀表面腐蝕性化合物的影響需進(jìn)一步研究。


6.如果是球形純銀體，懸線懸空放置，放入密封盒子，避免氣壓、水汽分層、光照等因素，氧化結(jié)果是什么？從哪各部分先開始氧化呢？（我上中學(xué)時，曾想過：完全規(guī)則的球形的磁鐵，正負(fù)極在哪？）


7.曾有藏友抱怨NGC幣裝盒盒子后還會氧化，我認(rèn)為，在裝盒前，評級師是裸露銀幣觀察的，當(dāng)時裸露環(huán)境和該幣出廠前的未顯露的狀態(tài)也有很大關(guān)聯(lián)，并不一定是評級盒子問題。


8.造幣廠模具表面有的是要涂油的，有的幣章壓鑄中也沾了油；有的幣章壓好后是要做防氧化處理的，有膜。油、化學(xué)膜，一直保持未動的話，或多或少會影響N年后的產(chǎn)品表面效果。早期大規(guī)格銀幣，原封密封的，內(nèi)無圓形塑盒，直接封的，塑封中的化學(xué)成分與出廠油膜等，都會影響幣面，如：1986年5盎司孫中山銀幣等。
參見：
A.（中國印鈔造幣總公司）對金屬幣章的超聲波清理去油、霧化噴洗、陰極電泳、逆流漂洗、熱風(fēng)和光固化烘干工藝簡介。  
B.（上海造幣廠）銀幣應(yīng)用電解層和浸漬抗變色劑的組合防護(hù)膜防變色和白斑的工藝簡介。
C.（上海造幣廠）造幣基材中的微量鐵雜質(zhì)元素和造幣鋼模的脫落鐵元素屑與含氯空氣、液體發(fā)生反應(yīng)造成氧化的問題簡介。
D.（沈陽造幣廠）非晶氧化鋁保護(hù)膜對銀幣防變色的保護(hù)工藝簡介。


9.不論老銀元還是新中國銀幣，其變色并非全都“不好”，根據(jù)變色的不同結(jié)果，有的是深受歡迎的，其價值也高于未變色的幣，比如：有漂亮的硫化顏色的銀幣。國外也是比較重視這類幣的，不少藏家視之為難得珍品。


10.有的新中國早期銀幣上，偶見小黑點(diǎn)，尤其是非999純銀的小規(guī)格銀幣，疑似是造幣過程中幣面粘上鐵元素雜質(zhì)所致。


以上問題均有待進(jìn)一步研究。
研究資料有限，不足之處歡迎大家補(bǔ)充、糾正。

關(guān)于金幣的斑，造幣廠和金總有專人做過研究和說明，在此，補(bǔ)充觀點(diǎn)：999的金幣容易長紅斑，22K等非純金的金幣很少長紅斑，估計是因?yàn)?4K金很軟，鍛帶和壓鑄的時候容易粘雜質(zhì)，雜質(zhì)主要是銀元素、次之是鐵元素，遇潮濕、直接接觸塑料封，易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成紅斑。



引用：


《金銀幣腐蝕的原因》

現(xiàn)代金銀幣的防腐問題，是目前世界上發(fā)行金銀幣的國家普遍面對的問題，也是一個時期以來金銀幣的經(jīng)銷單位、收藏單位和造幣行業(yè)以及錢幣研究機(jī)構(gòu)普遍關(guān)注的問題。中國錢幣博物館曾針對館藏金銀幣的腐蝕狀況展開過專題研究。日前就此問題記者采訪了中國錢幣博物館研究部主任、博士生導(dǎo)師周衛(wèi)榮?！　?jù)周衛(wèi)榮介紹，中國錢幣博物館在2000年前后通過對館藏金銀幣的腐蝕狀況的專題研究，現(xiàn)在已基本認(rèn)清了金銀幣的腐蝕原因。
　　周衛(wèi)榮說，目前發(fā)現(xiàn)的金幣的腐蝕特征，主要表現(xiàn)為紅棕色銹斑，大的紅銹斑直徑有1～2mm，小的如蠅屎星布。通常金幣光滑面上的銹斑較大，而圖案和邊緣等凹凸部位的銹斑較小，多為細(xì)小點(diǎn)狀，有的甚至肉眼不易察覺到。銀幣的腐蝕情況可分三種，一種是銀幣表面覆蓋著一層薄薄的淡褐色銹蝕層，這種銹層尚不破壞銀幣表面的光澤；一般鑄行時間不長或雖有較長時間但保存環(huán)境較好的銀幣，多呈現(xiàn)這種狀態(tài)。一種是發(fā)生了電化學(xué)腐蝕，色彩斑斕，銹層較厚，嚴(yán)重破壞了銀幣表面的光澤和狀態(tài)；通常在空氣潮濕、懸浮顆粒較多的環(huán)境，銀幣容易產(chǎn)生此類腐蝕。還有一種是銀幣表面長白斑，狀況與上述金幣的紅銹斑類似。
　　我們知道黃金本身是不受腐蝕的，那么金幣上的銹斑又是如何而來的呢？周衛(wèi)榮告訴記者，為解開這個迷，他們從館藏金幣中選取了5枚腐蝕比較典型的金幣(麒麟金幣、觀音金幣、渾儀金幣各一枚，熊貓金幣大小各一枚)，用無標(biāo)樣和有標(biāo)樣兩種能譜檢測方式，對金幣樣品正背兩面約百處各種斑點(diǎn)進(jìn)行了掃描電鏡檢測(前者僅能檢測到元素周期表中鈉以上的元素，后者可以檢測到碳氧氮等輕元素)，并配以各元素的面分布分析。發(fā)現(xiàn)金幣表面的銹斑從物質(zhì)組成上可分作五種：高銀銹斑、硅酸鹽斑點(diǎn)、鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕、有機(jī)物斑點(diǎn)及可溶鹽斑點(diǎn)，其中高銀銹斑的存在是金幣出現(xiàn)銹蝕的主要表現(xiàn)。金幣上的五種斑點(diǎn)又可劃分為兩類。前三種為一類，屬于不溶于水的無機(jī)物。后二種為一類，屬于有機(jī)物和溶于水的無機(jī)鹽。這兩類斑點(diǎn)的性質(zhì)不同，其來源也是不同的。第一類的三種斑點(diǎn)應(yīng)是粘附于坯料或在打壓過程中降落于幣表的污染物或模具脫落物在金幣沖壓成型時被機(jī)械壓結(jié)在金幣表面上的。其中，第一種高銀斑點(diǎn)最初應(yīng)是金屬銀，后來與環(huán)境中的氧化劑作用形成了氧化物等化學(xué)物質(zhì)，包裝材料的老化分解及空氣中有害氣體對這種銹斑的生長有直接的促進(jìn)作用；第二種硅酸鹽類顯然是灰塵之類的污染物，沖壓時嵌入金幣表面，與第一種斑點(diǎn)不同，此種斑點(diǎn)本身不會直接氧化擴(kuò)散，但因是幣面瑕疵，極易成為腐蝕靶區(qū)，且此種斑點(diǎn)的存在對金幣的光潔度也很有影響；第三種鐵鉻氧化物斑點(diǎn)或擦痕當(dāng)是沖壓模具脫落下來的鐵鉻細(xì)小顆粒粘污金幣，后被環(huán)境氧化后形成。第二類的兩種斑點(diǎn)應(yīng)是金幣沖壓成型前后遭到粘污所致。在金幣的分揀、包裝、布展或入藏及觀賞過程中，手上的汗液、空氣中漂浮的有機(jī)液滴等都可能在金幣表面形成此類斑點(diǎn)。
　　周衛(wèi)榮說，銀幣腐蝕，原因比較清楚，因?yàn)榘足y本身就易受腐蝕，因此，我們只是用上述方法做了簡單的分析，檢測結(jié)果：褐色銹蝕物為銀的氧化物和硫化物；白斑為氯化銀。氧化銀、硫化銀，主要由空氣中的腐蝕性物質(zhì)反應(yīng)生成；氯化銀主要由包裝材料分解物腐蝕生成。另外，電化學(xué)腐蝕發(fā)生時會與空氣中的顆粒物質(zhì)形成多種化合物，因而表面往往呈現(xiàn)多種色彩。這些也從金銀幣的儲藏環(huán)境即包括包裝材料和周圍環(huán)境氛圍(空氣)的檢測中得到了印證。在對金銀幣的內(nèi)外包裝材料檢測時，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)行金銀幣的貼身包裝(軟硬兩種)為聚氯乙烯材料制成，而聚氯乙烯具有腐蝕性；現(xiàn)代都市，隨著工業(yè)化程度的提高和汽車擁有量的與日俱增，空氣污染也比較嚴(yán)重，環(huán)境空氣中較高濃度的有害氣體(腐蝕性氣體)的存在，同樣會對金銀幣產(chǎn)生腐蝕作用。
　　對于我們在金銀幣收藏過程中，如何保存金銀幣。周衛(wèi)榮主任提出了一些建議，他認(rèn)為現(xiàn)代金銀幣保存與防腐蝕應(yīng)從內(nèi)因和外因兩個方面加以考慮。首先，改進(jìn)包裝材料。用不具腐蝕性的聚丙烯、聚乙烯等替換具有腐蝕性的聚氯乙烯包裝。其次，改善博物館庫房、展廳及其它金銀幣的儲藏、展放環(huán)境的空氣質(zhì)量。用空氣凈化設(shè)備或化學(xué)吸附劑等方式清除或有效降低空氣中的有害氣體。再次，改善金銀幣的生產(chǎn)環(huán)境。盡可能清除或降低環(huán)境空氣中各類塵埃的污染。最后，提高金銀幣幣材質(zhì)量，盡可能降低雜質(zhì)含量，并有效防止生產(chǎn)過程中的雜質(zhì)污染。

尼瑪太強(qiáng)大了啊。絕對的好貼啊，氧化也可以那么美。贊啊。

厲害?。。?！

    

     好貼一定得頂

精彩的文章，對于氧化的討論應(yīng)該持續(xù)下去。

  

五彩可以人工的， 只要掌握原理， 能制造出漂亮的五彩的。

放到牛皮紙的信封中，牛皮紙是硫化過的紙，多半年到一年，就可以做出來

采用硫酸鹽針葉木漿為原料，經(jīng)打漿，在長網(wǎng)造紙機(jī)上抄造而成。
牛皮紙。